动力学拆分与动态动力学拆分

动力学拆分

动力学拆分是有机合成中获得光活性中间体的重要方法，可获得高对映体过量的目标化合物。

动力学拆分是指，外消旋体在手性催化剂作用下，若其中一种构型底物转化为对应产物速率远远大于另一种构型转化的速率（即KR>>KS), 则只有一种构型能转化为对应产物。

举个极端例子，如KS=0, (R)-A完全转化为(R)-B, 则最后的结果为只有(R)-A转化为(R)-B，(S)-A无反应。如下图：

缺点：

1. 最高产率不超过50%。

2. 另一异构体往往由于不具有合成上的价值而被废弃掉。

解决方法：

1. 采用内消旋或潜手性的底物，即去对称化反应。

2. 反应后将另一半对映体转化为有用的对映体。

3. 采用动态动力学拆分。

动态动力学拆分

动态动力学拆分 (dynamic kinetic resolution, DKR) 克服了一般动力学拆分的缺点。

采用这种方法，反应过程中的剩余异构体可以通过某种方式发生异构化再得到拆分。其结果是使反应过程中剩余异构体的量逐渐减少而预期异构体的量渐渐增加，从而使剩余异构体在最后完全转化为预期构型的产物。理论上，从外消旋起始物出发通过动态动力学拆分，可以将起始物完全转化为预期构型的产物。

外消旋底物中的(R)-A转化为(R)-B，余下的(S)-A又消旋化为(R)/(S)的混合物，生成的(R)-A又产生(R)-B。这样的结果使外消旋底物最终全部转化为(R)-B。

参考文献：

林国强，孙兴文，陈耀全，李月明，陈新滋著.手性合成——不对称反应及其应用（第五版）.科学出版社：北京.